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世致用思想上的一致，徐光啟才被焦竑賞識並被拔置第一的。但不久焦竑被劾丟官，轉年徐光啟參加會試也未能考中進士。他便又回到家鄉課館教書。
在同郭居靜交往的時候，徐光啟聽說到中國來傳教的耶穌會會長利瑪竇精通西洋的自然科學，就到處打聽他的下落，想當面向他請教。1600年，他得到了利瑪竇正在南京傳教的訊息，即專程前往南京拜訪。
利瑪竇是義大利人，原名叫瑪太奧&；#8226；利奇（Matteo Ricci； 1552…1610）。他從小勤奮好學，對數學、物理學、天文學、醫學都很有造詣，而且擅長製作鐘錶、日晷（gui鬼，日晷是古代一種測定時間的儀器），善於繪製地圖和雕刻。三十歲從神學院畢業，利瑪竇被耶穌會派到中國來傳教。他為了便於同中國人交往，刻苦學習中國的語言、文字和古代文化，換上中國的服裝，按照中國的禮節和風俗習慣進行活動，還為自己取了利瑪竇這樣一箇中國名字。
徐光啟見到利瑪竇，對他表示了仰慕之情，希望向他學習西方的自然科學。利瑪竇看他是個讀書人，也想向他學習中國古代的文化典籍，並熱衷發展他為天主教徒，就同他交談起來。他們從天文談到地理，又談到中國和西方的數學。臨別的時候，利瑪竇對徐光啟學習西方自然科學的請求未置可否，卻送給他兩本宣傳天主教的小冊子。一本是《馬可福音》，講的是耶穌的故事，另一本是《天主實義》，是利瑪竇用中文寫的解釋天主教義的書。（1603）萬曆三十一年。 經過三年的考慮，徐光啟在南京接受洗禮，全家加入了天主教。
利瑪竇在同徐光啟見面的第二年，也來到了北京。他嚮明神宗貢獻禮品，得到明神宗的批准，在宣武門外接了一處住宅，長期
