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&esp;&esp;僖宗乾符二年(875年），黃巢起義爆發，農民軍路過宋州，朱溫與二哥朱存都參加了農民起義軍。這時朱溫已經二十六歲了，不過是農民軍中一個普通的戰士。誰也不會想到他日後竟然會成為風頭不亞於黃巢的風雲人物。不久，朱溫憑著身強體壯，敢於衝鋒陷陣，以力戰屢捷，得補為隊長。
&esp;&esp;參加黃巢起義軍後，朱溫念念不忘張氏，為了見到自己的夢中情人，他慫恿黃巢出兵攻打宋州。不料宋州刺史張蕤早已離任，後任刺史堅守城池，再加上唐官兵援軍四至，農民軍無功而返。
&esp;&esp;朱溫以自己的勇猛善戰深得黃巢的信任，遂倚為親信。黃巢攻下長安建立大齊政權後，派朱溫領兵屯於東渭橋。後任朱溫為東南面行營先鋒使。不久，朱溫攻下了南陽，回師長安時，黃巢親往灞上迎接。之後，黃巢再派他到各地去打仗，朱溫“所至皆立功”。此時，朱溫參加黃巢的起義還不足五年，已經成為黃巢手下數一數二的戰將。
&esp;&esp;朱溫曾經和自己的幕僚坐在大柳樹下，朱溫自言自語地說：“這棵樹應該做車轂。”大家都不做聲，有幾個遊客起身回答說：“應該做車轂。”朱溫勃然大怒，大聲說：“車轂必須用榆木製作，柳木豈能做！”他對左右的人說：“還等什麼？快快將他們全部打死！”這與指鹿為馬的故事正好相反。他不喜歡口是心非陽奉陰違的人！
&esp;&esp;由於朱溫在戰場上英勇善戰、屢立戰功，中和二年（882年）二月，黃巢任命朱溫為同州防禦使，但他並不佔據同州，所以讓朱溫自行攻取。朱溫從營州領兵南下，以王彥章、王彥童為先鋒，所過之處連戰連捷。數日後殺至同州，同州守將名叫樊秀，善用一口潑風大環刀，王彥童出戰一個回合便將樊秀挑死。朱溫乘勝揮兵入城，麾下兵卒搶掠婦女，胡作非為。親兵大將氏叔琮將十多名美貌女子獻於朱溫帳中。朱溫遍觀眾女子，樂得合不攏嘴，對氏叔琮言道：“全部美人兒暫且關押，我要每夜一換。”
&esp;&esp;忽聞其中一女子喊道：“我與將軍乃是同鄉，何忍欺凌？”
&esp;&esp;朱溫一見原來是夢中情人張氏，不由欣喜若狂。他也不想每夜一換了，提出要娶張氏為妻。張氏正處在家破人亡、流離失所的境地，又見朱溫確是真情一片，自然不能拒絕。
&esp;&esp;為了表示隆重，朱溫還千辛萬苦地尋訪到張氏的族叔，按照古禮，三媒六聘，擇吉成婚。可見他對這門親事何等的看重，張氏在他心中的地位由此可見。過了幾天，朱溫大張旗鼓地娶張氏為妻。朱溫身穿官服，張氏珠圍翠繞，在紅燭高燒的大廳上交拜如儀。一時傳為奇談。
&esp;&esp;卻說黃巢即位以後，擔心天下兵馬反撲長安，決心親征漢中，徹底剿滅李唐宗室。遂命大齊中尉孟楷至書河間府，催發糧草。王重榮，乃太原人氏，原本大唐河中節度使，屈於黃巢兵馬眾多，只得苟且歸附。自黃巢攻陷長安，河中糧草接連運送關內。此番再次催糧，河中百姓已是無法負擔。王重榮正在左右為難，其弟王重盈來至堂前問道：“今聞黃巢又致信催糧，可有此事？”
&esp;&esp;王重榮點頭言道：“信在這裡，我欲不發糧草，重盈以為如何？”
&esp;&esp;王重盈言道：“兄長所言極是。黃巢自立為帝，卻又無恩於百姓，反到窮兵黷武，勞民傷財，空乏其力，不得人心。弟之愚見，何不倒戈唐王，以勤王之命問罪黃巢。”
&esp;&esp;王重榮言道：“亡羊補牢為時不晚，我即點兵，重歸唐室。”
&esp;&esp;王重榮招集所部將士言道：“當初我屈身事賊，欲緩解軍府之危急，如今黃巢不體恤百姓之苦，又徵調兵糧數萬，長此以往，我等終究死於黃巢之手。今得萬歲詔天下檄文，字字入骨，句句感傷。吾已決計反正，當發兵伐巢，以報唐王厚恩。”遂殺黃巢所派催糧使百餘人，再舉大唐旗號，聲討黃巢。
&esp;&esp;黃巢聞聽後院起火，速命其弟黃鄴由華州發兵，偏將朱溫從同州進軍。此時朱溫與張氏新婚燕爾，盡享人倫之樂。本不願發兵，但連收黃巢三道催兵進令，才派人整備兵馬，集結輜重倉促向河中進兵。途遇河中官軍戰至一處，王重榮部將常行儒言道：“朱溫與黃鄴合兵進犯雖勢強而心散，且朱溫勇而無謀，黃鄴剛而自傲，將軍可誘二人于山谷。再決渭水將其
