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，不久便成了成都市上紅得發紫的高階歌妓，又被人們稱為詩妓。
唐德宗時，吐蕃勢力日漸強大，不時侵擾蜀酉、滇南一帶邊陲地區，朝廷拜中書令韋皋為劍南節度使，開府成都，統轄軍攻，經略西南。韋皋是一位能詩善文的儒雅官員，他聽說薛濤詩才出眾，而且還是官宦之後，就破格把妓女身份的她召到帥府侍宴。薛濤剛一到，韋皋為試其才情就命她即席賦詩，薛濤神情從容，含笑接過侍女奉上的紙筆，題下“謁巫山廟”一詩：亂猿啼處訪高唐，一路煙霞草木香；
山色未能忘宋玉，水聲尤是哭襄王。
朝朝夜夜陽臺下，為雨為雲楚國亡；
惆悵廟前多少柳，春來空鬥畫眉長。
寫完後韋皋拿過一看，不禁大聲稱讚，這小女子即興賦詩，不但詩句清麗悽婉，且有愁舊悵古的深意，絕不象一般歡場女子的應景之作。韋皋看過後又傳給客人，眾賓客莫不歎服稱絕。從此後，帥府中每有盛宴，韋皋必定召薛濤前來侍宴賦詩，薛濤成了帥府的常客，更被人們看成是蜀中的重大交際場合上不可缺少的人物。
一年以後，韋皋對於薛濤的才情更加肯定，認為讓這麼一位稀世罕有的女才子僅僅擔任一些風花雪月的“花瓶”角色，實在是枉費其才，應該讓她做一些更有價值的幕僚文牘工作。於是韋皋十分認真地準備奏報朝廷，請求讓薛濤擔任校書郎官職，無奈府中護軍進言：“軍務倥傯之際，奏請以一妓女為官，倘若朝廷認為有失體統，豈不連累帥使清譽；即使僥倖獲准，紅裙入衙，不免有損官府尊嚴，易給不服者留下話柄，望帥使三思！”韋皋覺得他說的不無道理，給薛濤申報任女校書的事就擱置下來了。
女校書之事雖未付諸現實，但在韋皋的心目中，薛濤似乎已是個不折不扣的女校書了，他贈給她的一首詩就這樣寫道：萬里橋邊女校書，枇杷花下閉門居；掃眉才子知多少？管領春風總不如。
當時薛濤的寓所就在成都郊外的萬里橋畔，家門前栽有幾棵枇杷樹。韋皋在詩中把她直稱為女校書，並用“枇粑花下”來描述她的住地。從此，薛濤的“女校書”名義不脛而走，而“枇杷巷”也成了妓院的雅稱。
一經節度使韋皋的題詩稱道，薛濤的名聲不僅傳遍了蜀中，而且幾乎全國皆知。當時的許多名士爭相與她詩詞唱酬，由各地前往成都辦事的官員，也竟相以一睹薛濤芳容為榮，誰若能求得她的只言片句更是喜不勝收。被捧得飄然欲仙的薛濤自然也不甘寂寞，親自制出一種粉紅色的小彩箋，用娟秀的小楷題上自作的詩句，贈與那些她認為合意的來客；一時之間，這種詩箋成了文人雅士收藏的珍品。曾提攜她的韋皋嫌她太過於招搖，不免有些醋意，於是藉著一次慰問邊地守軍的名義，把她派往偏遠的松州，希望她暫時擺脫成都的花花世界，頭腦得以清醒一些。善解人意的薛濤明白了韋皋的心意，她奉命趕赴松州，並在途中寫下了十首著名的離別詩；總稱“十離詩”，差人送給了韋皋，詩云：其一：
馴擾朱門四五年，毛香足淨主人憐；
無端咬著親情客，不得紅絲毯上眠。
其二：
越管宣毫始稱情，紅箋紙上撒花瓊；
都緣用久鋒頭盡，不得羲之手裡擎。
其三：
雪耳紅毛淺碧蹄，追風曾到日東西；
為驚玉貌郎君墜，不得華軒更一嘶。
其四：
隴西獨處一孤身，飛去飛來上錦裀；
都緣出語無方便，不得籠中更換人。
其五：
出入朱門未忍拋，主人常愛語交交；
銜泥穢汗珊湖枕，不得梁間更壘巢。
其六：
皎潔圓明內外通，清光似照水晶宮；
都緣一點暇相汙，不得終宵在掌中。
其七：
戲躍蓮池四五秋，常搖朱尾弄綸鉤；
無端折斷芙蓉朵，不得清波更一遊。
其八：
爪利如鋒眼似鈴，平原捉兔稱高情；
無端竄向青雲外，不得君王臂上擎。
其九：
蓊鬱新栽四五行，常將貞節負秋霜；
為緣春筍鑽牆破，不得垂蔭覆玉堂。
其十：
鑄瀉黃金鏡始開，初生三五月徘徊；
為遭無限塵矇蔽，不得華堂上玉臺。
以上這十首七言絕句，每一首詩還有一個題目，依次是：“犬離主”、“筆離手”
